Статья 215 и 216 ТК РБ (о гарантиях и продолжительности отпусков);

Комментарий к ТК РБ (официальные разъяснения).

Ответ по существу:
Да, вы имеете право на учебный отпуск без сохранения заработной платы, даже если уже имеете высшее образование.
Причина — вы впервые получаете СРЕДНЕ-СПЕЦИАЛЬНОЕ образование, а именно этот факт имеет значение, а не наличие высшего образования.
Разбор по статьям:
Статья 214 ТК РБ:
«Работникам, впервые получающим среднее специальное или высшее образование… при отсутствии направления нанимателя, предоставляются:

– гарантии, предусмотренные ст. 215 ТК РБ; – отпуска без сохранения заработной платы, предусмотренные ст. 216 ТК РБ.»

Ключевое слово: «впервые получающим среднее специальное»
То есть даже если у вас уже есть высшее образование, но вы не получали ранее средне-специальное, вам положен отпуск на основании именно первого получения этого уровня образования.

Статья 216 ТК РБ – продолжительность отпуска:
Например, для заочников ССУЗов:

на сессии — до 30 календарных дней;

на итоговую аттестацию — до 20 календарных дней.

Но — отпуск без сохранения заработной платы, так как нет направления от нанимателя.

Вывод:
Вы имеете право на отпуск в связи с получением образования без сохранения заработной платы, на срок, предусмотренный ст. 216 ТК РБ — даже если у вас есть высшее образование, потому что вы впервые получаете средне-специальное.

Как оформить:
Напишите заявление на имя работодателя (директора):

Прошу предоставить отпуск без сохранения заработной платы в связи с прохождением учебной сессии в [название колледжа], на основании статьи 214 Трудового кодекса Республики Беларусь. Сессия проводится с __ по __.
Приложение: справка-вызов.
Приложите справку-вызов из учебного заведения.

Работодатель обязан предоставить отпуск, отказ — нарушение трудового законодательства.